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核電行業(yè)不銹鋼銅-硫酸銅-硫酸晶間腐蝕試驗(yàn)國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比分析

時(shí)間:2019-10-21    作者:無(wú)錫不銹鋼板    瀏覽:27

無(wú)錫不銹鋼板廠(chǎng)家無(wú)錫漢能不銹鋼2019年10月21日訊  目前核電行業(yè)中關(guān)于不銹鋼晶間腐蝕試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)很多,為使核電行業(yè)的試驗(yàn)人員在使用銅-硫酸銅-硫酸法進(jìn)行不銹鋼晶間腐蝕試驗(yàn)時(shí)對(duì)各標(biāo)準(zhǔn)有更好的了解和把握,本文從敏化制度、腐蝕劑的選擇、對(duì)比試樣的必要性、試樣彎曲角度和直徑以及聲響試驗(yàn)的必要性等方面進(jìn)行對(duì)比和討論,尋找各標(biāo)準(zhǔn)之間的異同,提出思考,供核電行業(yè)相關(guān)人員參考。


敏化制度

不銹鋼一般在420~850℃范圍內(nèi)停留時(shí)間過(guò)長(zhǎng)時(shí),會(huì)由于碳化鉻的析出而造成晶間貧鉻,增加不銹鋼的晶界腐蝕敏感性。而敏化處理是檢驗(yàn)不銹鋼晶界腐蝕敏感性時(shí)用來(lái)衡量奧氏體不銹鋼晶界腐蝕傾向的一種檢測(cè)手段。


敏化處理制度通常會(huì)在不銹鋼晶間腐蝕敏感性檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)中做出規(guī)定,有時(shí)也由不銹鋼材料標(biāo)準(zhǔn)或訂貨合同給出規(guī)定。對(duì)于超低碳級(jí)(碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于0.03%)和含穩(wěn)定化元素(鈦、鈮等)的奧氏體不銹鋼,因?yàn)槠涫褂铆h(huán)境惡劣,各國(guó)標(biāo)準(zhǔn)均有敏化要求。RCC-M及NB/T 20004-2014標(biāo)準(zhǔn)則完全針對(duì)核電產(chǎn)品,對(duì)不銹鋼晶間腐蝕敏感性的要求更高,規(guī)定所有試驗(yàn)均要做敏化處理。各標(biāo)準(zhǔn)對(duì)敏化制度的具體要求見(jiàn)表1。

 

表1 各標(biāo)準(zhǔn)對(duì)敏化制度的要求


圖1 RCC-M標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的敏化C處理示意圖


腐蝕試劑的選擇

在核電行業(yè)中,不銹鋼銅-硫酸銅-硫酸晶間腐蝕試驗(yàn)使用的腐蝕劑主要分為以下兩種:

(1)16%硫酸-8.8%硫酸銅溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù),配制方法:100gCuSO4·5H2O溶于700mL去離子水后加100mL硫酸,然后稀釋至1000mL)。
(2)10%硫酸-10%硫酸銅溶液(配制方法:按質(zhì)量比,10%硫酸+10%CuSO4·5H2O+80%去離子水)。


目前RCC-M和NB/T 20004-2014標(biāo)準(zhǔn)中保留了不加銅屑的試驗(yàn)方法,試驗(yàn)時(shí)間為72h;加入銅屑則試驗(yàn)時(shí)間為24h。其他標(biāo)準(zhǔn)均要求加入銅屑,試驗(yàn)時(shí)間為15~25h。

 

對(duì)比試樣的必要性

晶間腐蝕試驗(yàn)中的對(duì)比試樣是指所有處理方式都相同,但不進(jìn)行腐蝕且取樣位置與晶間腐蝕試樣保持一致或相近的試樣。對(duì)比試樣用于鑒別試驗(yàn)結(jié)果,如聲響試驗(yàn)和彎曲形貌的對(duì)比。

 

然而不是每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)都規(guī)定需要對(duì)比試樣,GB/T 4334-2008和ISO 3651-2:1998標(biāo)準(zhǔn)對(duì)此未有提及,RCC-M標(biāo)準(zhǔn)則明確規(guī)定了對(duì)比試樣的必要性,ASTM A262-2015標(biāo)準(zhǔn)對(duì)低韌性的材料建議使用對(duì)比試樣來(lái)確定試驗(yàn)所需的彎曲角度。


但在實(shí)際使用過(guò)程中,大量焊接件在彎曲后出現(xiàn)了標(biāo)準(zhǔn)中提及的疑似晶間腐蝕傾向的桔皮皺紋,而經(jīng)過(guò)金相檢驗(yàn)可以排除晶間腐蝕的結(jié)果。為此,筆者對(duì)大量未經(jīng)腐蝕的晶間腐蝕試樣進(jìn)行彎曲試驗(yàn),與各標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較,由此來(lái)討論對(duì)比試樣的必要性。


1

試樣彎曲的形貌特征

試樣長(zhǎng)度L=70mm,厚度t=4mm,寬度B=10mm;支承輥直徑D=20mm,輥距L0=D+2.5t,上壓頭直徑d=4mm。分別對(duì)304L,316L不銹鋼板和E308L,E309L不銹鋼焊接件進(jìn)行彎曲試驗(yàn),并觀(guān)察其外觀(guān)形貌。


圖2 不同試樣彎曲后的宏觀(guān)形貌


由圖2可見(jiàn),不銹鋼焊接件彎曲后的宏觀(guān)形貌為桔皮皺紋狀,與鋼板原材料彎曲后的形貌不同。這主要是由于焊接件與原材料的晶粒形貌不一致。不銹鋼原材料是經(jīng)過(guò)固溶及其他方式處理過(guò)的,其微觀(guān)組織表現(xiàn)為等軸晶;而不銹鋼焊接件的微觀(guān)組織主要表現(xiàn)為枝狀晶。

2

與標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的試驗(yàn)結(jié)果評(píng)定的比較

 

圖3 ASTM A262-2015標(biāo)準(zhǔn)中給出的彎曲后評(píng)定試驗(yàn)結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)圖


各標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于彎曲后的結(jié)果評(píng)定的描述大多比較模糊,僅有ASTM A262-2015標(biāo)準(zhǔn)給出了標(biāo)準(zhǔn)圖,如圖3所示。而在上述試驗(yàn)中,E308L及E309L不銹鋼焊接件在未腐蝕的情況下也出現(xiàn)了可疑結(jié)果,即桔皮皺紋狀,如圖2c)和圖2d)所示,但其并未經(jīng)過(guò)腐蝕,不可能產(chǎn)生晶間腐蝕的情況。


根據(jù)以上對(duì)比可以發(fā)現(xiàn),不銹鋼焊接件在未腐蝕的情況下進(jìn)行彎曲也會(huì)出現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)中桔皮皺紋狀的可疑結(jié)果。所以若不制備對(duì)比試樣,在實(shí)際的試驗(yàn)中有可能造成誤判,影響試驗(yàn)的準(zhǔn)確性?,F(xiàn)有的研究表明,彎曲參數(shù)的選擇對(duì)試驗(yàn)結(jié)果存在一定的影響,過(guò)小的彎曲半徑容易導(dǎo)致誤判,所以筆者認(rèn)為制備對(duì)比試樣是必要的。


試樣彎曲角度及直徑

彎曲法是銅-硫酸銅-硫酸法晶間腐蝕試驗(yàn)最常用的評(píng)判方式,彎曲后的試樣是否發(fā)生晶間腐蝕開(kāi)裂或是存在晶間腐蝕傾向是一個(gè)比較直觀(guān)、簡(jiǎn)單的評(píng)判依據(jù)。然而不同標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于彎曲角度及直徑的要求有所不同,見(jiàn)表2。


表2 各標(biāo)準(zhǔn)對(duì)試樣彎曲角度及直徑的要求


需要指出的是,晶間腐蝕彎曲法并不是考核材料本身的塑性,而是考核材料的抗晶間腐蝕能力。所以試樣出現(xiàn)斷裂或裂紋,并不代表試驗(yàn)不合格,而是需要判斷其是否由晶間腐蝕引起,必要時(shí)需要對(duì)比試樣或是用金相法輔助判斷。


聲響試驗(yàn)

晶間腐蝕試驗(yàn)中的聲響試驗(yàn)是基于金屬材料發(fā)生晶間腐蝕后,由于晶粒之間喪失結(jié)合力,使金屬音色發(fā)生變化的現(xiàn)象,通常將試樣從1m的高處自由落在金屬板上,對(duì)比晶間腐蝕前后聲音變化的一種測(cè)試方法?,F(xiàn)采用的標(biāo)準(zhǔn)中僅有RCC-M以及NB/T 20004-2014中有所規(guī)定,其他標(biāo)準(zhǔn)均未提及(部分標(biāo)準(zhǔn)早期版本有,現(xiàn)已取消)。


具體的試驗(yàn)方法是將試樣從1m的高處自由落在金屬板上,并與對(duì)比試樣進(jìn)行比較,判斷是否聲音清脆,然后再進(jìn)行彎曲。


筆者在進(jìn)行了上千組試樣的聲響試驗(yàn)后,總結(jié)如下:

(1)未發(fā)生晶間腐蝕的試樣,其聲響試驗(yàn)的結(jié)果是清脆響聲。

(2)發(fā)生輕微晶間腐蝕的試樣,其聲響試驗(yàn)的結(jié)果也是清脆響聲。

(3)部分已發(fā)生晶間腐蝕斷裂的試樣,其聲響試驗(yàn)的結(jié)果也是清脆響聲。

(4)發(fā)生很?chē)?yán)重的晶間腐蝕斷裂的試樣,其聲響試驗(yàn)的結(jié)果存在聲音不清脆的現(xiàn)象。

(5)對(duì)于一些存在晶間腐蝕的試樣,其聲響試驗(yàn)的結(jié)果是清脆響聲,與對(duì)比試樣進(jìn)行比較,能發(fā)現(xiàn)存在細(xì)微的差別;但對(duì)于輕微的晶間腐蝕,則判斷不出。


聲響試驗(yàn)法雖然簡(jiǎn)單,但對(duì)于晶間腐蝕輕微的試樣,很難依靠耳力聽(tīng)辨,只有在很?chē)?yán)重的情況下這種方法才有效。另外,由于每個(gè)人聽(tīng)力的差異以及對(duì)清脆聲音的敏感性不同,結(jié)果也會(huì)存在差異。


結(jié)語(yǔ)

(1)NB/T 20004-2014與RCC-M標(biāo)準(zhǔn)在不銹鋼銅-硫酸銅-硫酸晶間腐蝕試驗(yàn)的方法上不存在技術(shù)性差異,其他標(biāo)準(zhǔn)或多或少存在差異,但基本相同。

(2)如缺少對(duì)比試樣,在實(shí)際的試驗(yàn)中有可能造成誤判,影響試驗(yàn)的準(zhǔn)確性。

(3)聲響試驗(yàn)不能作為單獨(dú)的方法來(lái)驗(yàn)證晶間腐蝕試驗(yàn)結(jié)果,僅可用作輔助判斷。


選自:《理化檢驗(yàn)—物理分冊(cè)》 Vol.55 2019.9

作者:李曉冬,工程師,上海電氣核電設(shè)備有限公司


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